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阀控密封式铅酸善电池的原理及其运行维护

作者:时间:2009-05-12来源:网络收藏

4 失效的机制
阀控蓄是一个复杂的电化学体系,其性能和寿命取决于制备电极的材料、工艺、活性物质的组成和结构、状态和条件等。它的失效因素主要有如下几种。
1)正极板的腐蚀
对浮充电使用的,板栅腐蚀是限定电池寿命的重要因素。在电池过充电状态下,正负极板上反应如下:

可见,负极产生水,降低了酸度,而正极反应产生H+,加速了正极板栅的腐蚀。阀控蓄电池中的电解液固定,在浮充过程中由于氧复合的作用,其浮充电流高于流动电解液的蓄电池,同时正极的电位也比流动电解液蓄电池中高。因此对阀控蓄电池来说其板栅腐蚀的问题尤为重要。
2)水损失
阀控蓄电池在使用期间氧复合机制的效率不是100%,由于再化合反应不完全及板栅腐蚀引起水的损失,当每次充电时,由于产生气体的速率大于气体再化合速率,导致一部分气体逸出,造成水的损失。阀控蓄电池因为其电解液不可补充,所以失水也是其特有的失效原因之一。
3)枝状结晶生成
阀控蓄电池由于电解液不流动所以不易产生枝状晶体。但当阀控蓄电池处于过放电状态,或长期以放电状态放置时,枝状晶体穿透隔膜的现象仍会发生。在这种情况下,负极pH值增加,极板上生成可溶性铅颗粒,促进板状结晶生成穿透隔膜造成极间短路,使电池失效。这种失效电池的电压为零。
4)负极板硫酸盐化
负极在电池充、放电中的反应:
放电过程Pb+H2SO4―2e-→PbSO4+2H+
充电过程Pb+1/2O2+H2SO4→PbSO4+H2O
由于白化合反应的发生,无论电池处于充电或放电状态,负板总有硫酸铅存在,使负极长期处于非完全充电状态,形成不可逆硫酸铅,使电池容量减少,导致电池失效。阀控蓄电池比防酸隔爆蓄电池更易出现负极的硫酸化。这是由于:①实现氧循环而造成的负极板较低的电位;②固定的电解液造成的电解质的分层。
5)热失控
热失控是阀控蓄电池所特有的一种失效模式热,它与闭合氧循环的机理有关。水分解为氢气和氧气的过程会产生热量,每18克水分解产生210.6千焦的热量。常规蓄电池在充电时,除了活性物质的再生外,还有电解质中的水电解生成氢气和氧气。气体从电池内析出的过程中带走了水电解所产生的热量。阀控蓄电池在充电时内部产生的氧气流向负极,氧气在负极板使活性物质海棉状铅氧化,并有效地补充了电解而失去的水。这样,虽然消除了爆炸性混合气体排出的问题,但这种结构使得热扩散减少了一种重要途径,散热只能通过电池壳壁的热传导进行。
当VRLA电池工作在浮充或完全再化合模式的过充状态时,没有纯化学反应,几乎所有过充的能量都转化成热能。如果系统周围环境能将产生的热散发并达到平衡,那么就没有热失控问题。当再化合反应热量升高率超过了散热率,电池的温度就会升高并且需要更大的电流来维持浮充电压。而额外的电流又引起更多的化合反应和热量产生,从而进一上使电流温度升高,并如此往复。这种纯效应加速电池干涸和内部压力的升高,严重时会造成电池熔化或爆炸起火。热失控的潜在问题会由于环境温度的升高、单体或充电系统的故障而进一步恶化。因此电池安装时良好的通风和合适的环境温度很重要。为降低发生热失控的风险,充电装置的浮充电压应根据蓄电池的环境温度进行温度补偿。

本文引用地址:http://www.eepw.com.cn/article/181404.htm


5 影响寿命的主要因素
有些用户认为阀控蓄电池是免电池,厂家也有类似的误导宣传。阀控蓄电池特有的氧复合机理和阀控的结构,虽然在一定程度上减少了它的工作量,但使得其比防酸隔爆蓄电池在可靠性和鲁棒性上有所下降,更容易受环境的变化、使用条件等因素的影响。过充、过放、渗液、环境温度过高、浮充电压过高等因素对阀控蓄电池的健康影响更大。
1)环境温度
环境温度过高对阀控蓄电池使用寿命的影响很大。温度升高时,蓄电池的极板腐蚀将加剧,同时将消耗更多的水,从而使电池寿命缩短。阀控蓄电在使用中对温度有一定要求。典型的阀控蓄电池高于25℃时,每升高6~9℃,电池寿命缩短一半。因此,其浮充电压应根据温度进行补偿,一般为2~4 mV/℃,而现有很多充电机没有此功能。为达到阀控蓄电池的最佳使用寿命,应尽可能创造恒温下的使用环境,同时保持蓄电池良好的通风和散热条件。具体来说,安放蓄电池的房间应有空调设备。蓄电池摆放要留有适当的间距,改善电池与环境媒介的热交换。电池间保持不小于15mm的间隙,电池与上层隔板间有不小于150mm的间距的“通风道”来降低温升。
2)过度充电
提升浮充电压,或环境温度升高,使充入电流陡升,气体再化合效率随充电电流增大而变小,如图1所示,在0.05C时复合率为90%,当电流在0.1C时,气体再化合效率近似为零。由于过充电将使产生的气体不可能完全被再化合,从而引起电池内部压力增加,当到达一定压力时,安全阀打开,氢气和氧气逸出,同时带出酸雾,消耗了有限的电解液,导致电池容量下降或早期失效。其次,在长期过充电状态下,H+增加,从而导致正极附近酸度增加,板栅腐蚀加速,使板栅变薄,加速电池的腐蚀,使电池容量降低,从而影响蓄电池的寿命。为避免产生多余的气体,阀控蓄电池对充电机稳压、限流精度提出了较高的要求。



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